(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 105254506 A (43)申请公布日 2016.01.20
(21)申请号 201510705336.2(22)申请日 2015.10.26
(71)申请人安徽广信农化股份有限公司
地址242200 安徽省宣城市广德县新杭镇彭
村(72)发明人过学军 胡安胜 吴建平 高焰兵
戴玉婷 张军 刘长庆 徐小兵黄显超 朱张(74)专利代理机构合肥鼎途知识产权代理事务
所(普通合伙) 34122
代理人叶丹(51)Int.Cl.
C07C 205/57(2006.01)C07C 201/12(2006.01)
权利要求书1页 说明书4页
(54)发明名称
一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺(57)摘要
本发明提供了一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，其步骤如下：先向反应釜内加入二甲苯溶液，后将对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中；再向反应釜内通入空气；再次向反应釜中滴加浓硫酸；再向反应釜内加入NaOH溶液；最后向反应釜内加入水，赶气，过滤，结晶即可，可以将物料进一步稀释，利于分离产物，提高产物的产量。本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。
C N 1 0 5 2 5 4 5 0 6 A CN 105254506 A
权 利 要 求 书
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1.一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，其特征在于：其步骤如下：
1)向反应釜内加入1-1.5mol的二甲苯溶液，后将0.5-1mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到60-80℃；
2)向步骤1的反应釜内通入1-1.2mol的空气，并且保持反应釜内的压强为0.1-1.5MPa；
3)向步骤2的反应釜中滴加1.5-1.8mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为30-50分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为50-100ml/s；
4)向步骤3的反应釜内加入0.5-1.2mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为1-5％，并不断搅拌，时间为1-1.5小时；
5)向步骤4的反应釜内加入1-1.5L的水，并不断搅拌，时间为30-40分钟，赶气，过滤，结晶即可。
2.根据权利要求1所述的一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，其特征在于：其步骤如下：
1)向反应釜内加入1.2mol的二甲苯溶液，后将0.8mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到70℃；
2)向步骤1的反应釜内通入1.1mol的空气，并且保持反应釜内的压强为1.0MPa；3)向步骤2的反应釜中滴加1.7mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为40分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为70ml/s；
4)向步骤3的反应釜内加入1.8mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为3％，并不断搅拌，时间为1.3小时；
5)向步骤4的反应釜内加入1.3L的水，并不断搅拌，时间为35分钟，赶气，过滤，结晶即可。
3.根据权利要求1或2所述的一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，其特征在于：所述步骤3中的浓硫酸的浓度为75％-78％。
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CN 105254506 A
说 明 书
一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺
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技术领域
[0001]
本发明涉及塑料精细化工生产领域，具体涉及一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产
工艺。背景技术
对硝基苯甲酰氯是一种医用原料，用来制备盐酸普鲁卡因、对氨基苯甲酰谷氨酸及叶酸等；可以作为染料原料，制备直接染料棕100用于皮革及纸张；还可以用来制造酸性染料、食品添加剂(奶粉调节剂)、彩色显影剂及有机合成中间体、鉴别醇、酚试剂等。[0003] 对硝基苯甲酰氯是合成叶酸、盐酸普鲁卡因、N-对氨基苯甲酰-L-谷氨酸等维生素类医药产品的重要中间体，也广泛用于颜料、彩色显影剂的生产。特别是近年来，随着饲料工业的兴起和信息产业的发展，对硝基苯甲酰氯的用量越来越大；[0004] 对硝基苯甲酰氯的现有生产工艺大致为以下几种：①以对硝基苯甲酸与光气进行反应而得；②以对硝基苯甲酸为原料，与三氯氧磷(或五氯化磷)反应制备；③以对硝基苯甲酸为原料，与氯化亚砜在催化剂作用下反应合成。现有的几种制备方法中都存在一定不足：如光气与三氯氧磷为剧毒物，对人员安全及环境易造成危害；五氯化磷为固体，需添加溶剂才能加快反应，易增加杂质及分离操作；以氯化亚砜为氯化剂时，反应时间较长，且需加柱蒸馏除杂，增加能耗等。
[0005] 对硝基苯甲酰氯的中间体对硝基苯甲酸现有的生产工艺比较复杂，难以控制，且生成的杂质较多，反应时间也较长，因此生产效率很低。
[0002]
发明内容
针对以上现有技术中存在的问题，本发明提供了一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，可以缩短对硝基苯甲酸的生产时间。[0007] 本发明是通过以下技术方案实现的：[0008] 一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，其步骤如下：[0009] 1)向反应釜内加入1-1.5mol的二甲苯溶液，后将0.5-1mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到60-80℃；[0010] 2)向步骤1的反应釜内通入1-1.2mol的空气，并且保持反应釜内的压强为0.1-1.5MPa；
[0011] 3)向步骤2的反应釜中滴加1.5-1.8mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为30-50分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为50-100ml/s；
[0012] 4)向步骤3的反应釜内加入0.5-1.2mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为1-5％，并不断搅拌，时间为1-1.5小时；
[0006]
5)向步骤4的反应釜内加入1-1.5L的水，并不断搅拌，时间为30-40分钟，赶气，过滤，结晶即可。[0014] 进一步地，其步骤如下：
[0013]
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说 明 书
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1)向反应釜内加入1.2mol的二甲苯溶液，后将0.8mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到70℃；
[0016] 2)向步骤1的反应釜内通入1.1mol的空气，并且保持反应釜内的压强为1.0MPa；[0017] 3)向步骤2的反应釜中滴加1.7mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为40分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为70ml/s；
[0018] 4)向步骤3的反应釜内加入1.8mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为3％，并不断搅拌，时间为1.3小时；
[0019] 5)向步骤4的反应釜内加入1.3L的水，并不断搅拌，时间为35分钟，赶气，过滤，结晶即可。[0020] 3、根据权利要求1或2所述的一种对硝基苯甲酰氯中间体的生产工艺，其特征在于：所述步骤3中的浓硫酸的浓度为75％-78％。[0021] 本发明的有益效果为：本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。具体实施方式
[0022] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。[0023] 实施例1
[0024] 先向反应釜内加入1.0mol的二甲苯溶液，后将0.5mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到60℃，可以提高反应的速率，减少后期反应的时间；
[0025] 再向反应釜内通入1.0mol的空气，并且保持反应釜内的压强为0.1MPa，可以增加反应效率；
[0026] 再次向反应釜中滴加1.5mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为30分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为50ml/s，其中浓硫酸的浓度为75％，避免浓硫酸过度反应，强烈放热导致反应产生更多的副产物，因此缓慢添加，同时可以避免高强度反应导致反应釜爆炸；
[0027] 再向反应釜内加入0.7mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为1％，并不断搅拌，时间为1.0小时，可以中和反应后的浓硫酸，使得反应后的溶液趋近于中性或者偏碱性，同时更利于添加水；
[0028] 最后向反应釜内加入1.03L的水，并不断搅拌，时间为30分钟，赶气，过滤，结晶即可，可以将物料进一步稀释，利于分离产物，提高产物的产量。[0029] 本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。[0030] 实施例2
先向反应釜内加入1.1mol的二甲苯溶液，后将0.6mol的对硝基甲苯加入到二甲
苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到65℃，可以提高反应的速率，减少后期反应的时间；
[0031]
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说 明 书
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再向反应釜内通入1.0mol的空气，并且保持反应釜内的压强为0.5MPa，可以增加反应效率；
[0033] 再次向反应釜中滴加1.6mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为35分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为60ml/s，其中浓硫酸的浓度为76％，避免浓硫酸过度反应，强烈放热导致反应产生更多的副产物，因此缓慢添加，同时可以避免高强度反应导致反应釜爆炸；
[0034] 再向反应釜内加入0.7mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为2％，并不断搅拌，时间为1.2小时，可以中和反应后的浓硫酸，使得反应后的溶液趋近于中性或者偏碱性，同时更利于添加水；
[0035] 最后向反应釜内加入1.2L的水，并不断搅拌，时间为32分钟，赶气，过滤，结晶即可，可以将物料进一步稀释，利于分离产物，提高产物的产量。[0036] 本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。[0037] 实施例3
[0038] 先向反应釜内加入1.2mol的二甲苯溶液，后将0.8mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到70℃，可以提高反应的速率，减少后期反应的时间；
[0039] 再向反应釜内通入1.1mol的空气，并且保持反应釜内的压强为1.0MPa，可以增加反应效率；
[0040] 再次向反应釜中滴加1.7mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为40分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为70ml/s，其中浓硫酸的浓度为77％，避免浓硫酸过度反应，强烈放热导致反应产生更多的副产物，因此缓慢添加，同时可以避免高强度反应导致反应釜爆炸；
[0041] 再向反应釜内加入1.8mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为3％，并不断搅拌，时间为1.3小时，可以中和反应后的浓硫酸，使得反应后的溶液趋近于中性或者偏碱性，同时更利于添加水；
[0042] 最后向反应釜内加入1.3L的水，并不断搅拌，时间为35分钟，赶气，过滤，结晶即可，可以将物料进一步稀释，利于分离产物，提高产物的产量。[0043] 本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。[0044] 实施例4
[0045] 先向反应釜内加入1.3mol的二甲苯溶液，后将0.9mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到75℃，可以提高反应的速率，减少后期反应的时间；
[0046] 再向反应釜内通入1.2mol的空气，并且保持反应釜内的压强为1.3MPa，可以增加反应效率；
再次向反应釜中滴加1.7mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为45分钟，并
不断搅拌反应釜，滴加速度为80ml/s，其中浓硫酸的浓度为78％，避免浓硫酸过度反应，强烈放热导致反应产生更多的副产物，因此缓慢添加，同时可以避免高强度反应导致反应釜
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爆炸；
再向反应釜内加入1.0mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为4％，并不断搅拌，时间为1.4小时，可以中和反应后的浓硫酸，使得反应后的溶液趋近于中性或者偏碱性，同时更利于添加水；
[0049] 最后向反应釜内加入1.4L的水，并不断搅拌，时间为38分钟，赶气，过滤，结晶即可，可以将物料进一步稀释，利于分离产物，提高产物的产量。[0050] 本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。[0051] 实施例5
[0052] 先向反应釜内加入1.5mol的二甲苯溶液，后将1.0mol的对硝基甲苯加入到二甲苯溶液中，并且将反应釜内的温度升温到80℃，可以提高反应的速率，减少后期反应的时间；
[0053] 再向反应釜内通入1.2mol的空气，并且保持反应釜内的压强为1.5MPa，可以增加反应效率；
[0054] 再次向反应釜中滴加1.8mol的浓硫酸，且进行缓慢滴加，滴加时间为50分钟，并不断搅拌反应釜，滴加速度为100ml/s，其中浓硫酸的浓度为78％，避免浓硫酸过度反应，强烈放热导致反应产生更多的副产物，因此缓慢添加，同时可以避免高强度反应导致反应釜爆炸；
[0055] 再向反应釜内加入1.2mol的NaOH溶液，且NaOH溶液的浓度为5％，并不断搅拌，时间为1.5小时，可以中和反应后的浓硫酸，使得反应后的溶液趋近于中性或者偏碱性，同时更利于添加水；
[0056] 最后向反应釜内加入1.5L的水，并不断搅拌，时间为40分钟，赶气，过滤，结晶即可，可以将物料进一步稀释，利于分离产物，提高产物的产量。[0057] 本发明采用上述生产工艺，使得工艺比较更加简单，易于控制，且生产过程中减少了杂质的生成量，节省了反应的时间，因此提高了生产效率。[0058] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
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