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第２ ７卷，第３期 ２ ０ ０ ７年３月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．２７＂，Ｎｏ．３，ｐｐ５９２—５９４ Ｍａｒｃｈ，２００７ 交联壳聚糖富集分离一石墨炉原子吸收光谱法测定痕量钯的研究 钱沙华，向罗京 ，邓红兵，肖 玫，林 翰，黎雪琴 武汉大学资源与环境科学学院，湖北武汉４３００７９ 摘要将环氧氯丙烷与壳聚糖进行交联反应制备了不溶于酸、碱的交联壳聚糖（ＣＣＴＳ），研究了不同ｐＨ 条件下ＣＣＴＳ对于Ｐｄ（Ⅱ）的吸附特性，结果表明：在ｐＨ １～４时，吸附２Ｏ ｍｉｎ，ＣＣＴＳ对Ｐｄ（Ⅱ）的吸附率 达９８％以上；考察了吸附时问、试样体积、ＣＣＴＳ用量、共存元素等对ＣＣＴＳ吸附Ｐｄ（Ⅱ）的影响、吸附容量 以及Ｐｄ（Ⅱ）的脱附；探讨了吸附机理；建立了ＣＣＴＳ预富集分离，石墨炉原子吸收光谱（ＧＦＡＡＳ）测定痕量 钯的新方法。该法检出限（３ａ， 一８）为０．１４３ ｂｔｇ・Ｌ，相对标准偏差（ＲＳＤ）小于５．４７ ，用于湖水和海水 中痕量钯的检测，回收率在９２％～９６％之问。该法还可用于钯的回收利用。 关键词交联壳聚糖；预富集；分离；钯；石墨炉原子吸收光谱法 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００—０５９３（２００７）０３—０５９２—０３ 引言 痕量钯的直接测定比较困难（尤其是在基体复杂的情况 １实验部分 １．１主要仪器及条件 下），需要在测定前预富集分离。近年来用于痕量Ｐｄ（１Ｉ）分 Ｍｅｔｔｌｅｒ－Ｔｏｌｅｄｏ Ｄｅｌｔａ ３２０一Ｓ型ｐＨ计（梅特勒一托利多仪 器有限公司，上海）日立ｚ一５０００型偏振塞曼原子吸收分光光 度计，钯空心阴极灯，热解涂层石墨管（日本日立公司）。测 量条件：Ｐｄ分析线２４７．６ ｎｒｎ，灯电流１２ ｍＡ光谱通带０．４ ｎｒｎ，进样体积２０ Ｌ，氩气流量２００ ｍＬ・ｍｉｎ，原子化阶 段氩气流量３０ ｍＬ・ｍｉｎ～。石墨炉的升温程序见表１。 Ｔａｂｌｅ １ Ｔｅｍｐｅｒａｔｎｒｅ－ｔｉｍｅ ｐｒｏｇｒａｍ ｏｆ ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ 离富集的方法有溶膜预富集０ｊ、活性炭富集＿２］、罗丹宁螫合 纤维富集 一、Ｔｅ共沉淀 等。 壳聚糖（ＣＴＳ）是天然生物高分子化合物甲壳素的脱乙酰 基产物，由于对许多金属离子有很强的吸附作用而被广泛用 于痕量元素的富集分离中。但是壳聚糖（ＣＴＳ）在偏酸性条件 下容易流失，使它的应用受到。我们曾利用壳聚糖 （ＣＴＳ）良好的反应活性，将其与环氧氯丙烷交联，制得了不 溶于酸、碱的交联壳聚糖（ＣＣＴＳ）。发现在酸性条件下ＣＣＴＳ 对贵金属有很强的吸附作用，在此基础上建立了ＣＣＴＳ预富 集分离一原子吸收光谱法检测痕量金 ］、铂＿６］（文献［６］无页） 的方法。 本文研究了交联壳聚糖对另一贵金属元素钯的吸附特 性。实验结果表明：ｐＨ为３．０，吸附２Ｏ ｍｉｎ，ＣＣＴＳ对钯的 吸附率达９８％以上，并且具有较大的吸附容量（饱和吸附量 约为３９２ ｍｇ・ｇ ）。建立了用ＣＣＩ＇Ｓ预富集分离、石墨炉原 子吸收光谱法（ＧＦＡＡＳ）检测痕量Ｐｄ（１Ｉ）的方法。该法检出 限（３ａ， ：８）为０．１４３ ｇ・Ｉ 一，相对标准偏差（ＲＳＤ）为 ５．４７ ，简便、快速，抗干扰能力强，用于湖水和海水中痕量 Ｐｄ（Ⅱ）的检测，结果满意。用ＧＦＡＡＳ法分析样品中痕量杂 质是一种比较好的方法＿７］。 １．２主要试剂 Ｐｄ标准溶液：准确称取ＰｄＣｌｅ（优级纯）０．１４５ ８ ｇ用２Ｏ ｍＩ （１＋１）ＨＣ１溶解，定容至５０ ｍＬ，得到１．７５ ｍｇ・ｍＬ 钯的储备液；再移取１．７５ ｍｇ・ｍＩ Ｐｄ的储备液１ ｍＩ ，稀 释成含钯３５ ｍｇ・Ｌ 的储备溶液。 ３Ｏ ｇ・Ｌ 硫脲一１ 盐酸溶液：准确称取硫脲（分析纯） １．５ ｇ用２０ ｍＬ水溶解，移入５０ ｍＩ 容量瓶中，加入０．４２ ｍＩ 浓盐酸（分析纯），定容至５Ｏ ｍＬ。 收稿日期：２００５—１２—０６，修订日期：２００６ ０３—３０ 基金项目：国家自然科学基金项目（２０２７７０２８）￣Ｉ湖北省自然科学基金项目（２００２ＡＢ０５９）资助 作者简介：钱沙华，女．１９５４年生武汉大学资源与环境科学学院教授 ＊通讯联系人 ｅ－ｍａｉｈ ｒｏｋｉｎｇ２００８＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｒｎ 维普资讯 http://www.cqvip.com
第３期 光谱学与光谱分析 ５９３ 交联壳聚糖（脱乙酰度为９２ ）的制备＿＿８］：称取６．０ ｇ可 溶性壳聚糖溶于３２０ ｍＬ １％的乙酸溶液中，剧烈搅拌的同 和吸附量约为３９２ ｍｇ・ｇ＿。。可见ＣＣＴＳ对于Ｐｄ（ＩＩ）的吸附 容量相当大 时，缓慢加入６ ｍＬ环氧氯丙烷，逐渐滴加５Ｏ ｍＩ ５ 的氢氧 化钠，继续反应１８ ｈ，直至生成一白色固体，抽滤后，用水 洗至中性，再以少量丙酮冲洗，烘干、研磨，用２００目分样 筛筛分后备用。 １．３实验方法 １．３．１ ＣＣＴＳ对于钯的吸附率测定 在５０ ｍＬ烧杯中加入５ ｍＩ ７００ ｐ－ｇ・Ｉ Ｐｄ（ＩＩ）溶液， ２５ ｍＬ蒸馏水，调节到所需ｐＨ值，转入装有２０ ｍｇ ＣＣＴｓ 的锥形瓶中；在恒温摇床上振荡２０ ｍｉｎ；过滤、洗涤后将滤 液转入５０ ｍＬ容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，用ＧＦＡＡＳ 测量滤液中残余Ｐｄ（ＩＩ）含量，与吸附前Ｐｄ（１Ｉ）含量比较， 计算吸附率。 １．３．２水样中钯的富集和测定 取２００ ｍＩ 水样，调节ｐＨ值至３．０，倒人装有２０ ｍｇ ＣＣＴＳ的锥形瓶中，在恒温摇床上振荡２０ 弃去滤液，用５ ｍＬ ３０ ｇ・Ｌ＿＾Ｔ１．４ ３ ３ ２ ２ １ １ 舯 洳 加 ∞ ∞ ∞ ∞ ｍｉｎ，过滤、洗涤， １硫脲一１∞ｌｌＩ ＃ 鲁 Ｉ 盐酸溶液洗脱吸附在 １０ ０∞ｐ、 ＣＣＴＳ上的Ｐｄ（Ⅱ）至１０ ｍＬ容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻 度，用ＧＦＡＡＳ测量Ｐｄ（ＩＩ）的含量。 ２结果与讨论 ２．１溶液酸度对吸附率的影响 按实验方法１．３．１节测定ＣＣＴＳ在不同ｐＨ条件下 ＣＬ－ｑ＇Ｓ对Ｐｄ（ＩＩ）的吸附率。结果见图１，由图可见，在ｐＨ １～４时，ＣＣＴＳ对Ｐｄ（Ⅱ）有很强的吸附能力，吸附率均达到 ９８ 以上。本实验采用的ｐＨ为３。 逞１０ｏ 董９Ｏ 厶 ８０ ７０ １ ２ ３ ４ ｐＨ Ｆｉｇ．１ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐＨ ｏｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ２．２吸附平衡时间与解吸 按实验方法１．３．１节测定ｐＨ ３，不同的吸附时间下 ＣＣＴＳ对Ｐｄ（Ⅱ）的吸附率。实验结果表明：Ｐｄ（Ⅱ）的吸附平 衡时间为２０ ｍｉｎ。用５ ｍＩ ３０ ｇ・Ｉ 硫脲一１ 盐酸溶液可将 吸附到Ｃ ｒＳ上的Ｐｄ（Ⅱ）洗脱，脱附率达９４ 以上。 ２．３交联壳聚糖用量对Ｐｄ（Ⅱ）吸附率的影响 按上述实验方法测定不同用量的ＣＣＴＳ对Ｐｄ（ＩＩ）的吸 附率。结果表明：当ＣＣＴＳ的用量为２０ ｍｇ时吸附率可达到 最大值，因此本实验选用ＣＣＴＳ的用量为２０ ｍｇ。 ２．４饱和吸附量 配制一系列不同浓度的Ｐｄ（ＩＩ）标准溶液，调节ｐＨ至 ３，按选用的条件测量ＣＣＴＳ对Ｐｄ（Ⅱ）的吸附量。绘制起始 浓度与吸附量的关系曲线（见图３），由此计算出Ｐｄ（ＩＩ）的饱 ２ｏ ４０ ６０ ８０ ｌ０ｏ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｄ（ＩＩ）／（ｒａｇ・Ｌ。） Ｆｉｇ．２ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆＣＣＩＳｆｏｒＰｄ（Ⅱ） ２．５试液体积对ＣＣＴＳ吸附Ｐｄ（Ⅱ）的影响 按实验方法１．３．１节测量不同试样体积下，ｐＨ为３．０， 振荡２０ ｒａｉｎ，３０ ｍｇ ｃ ｒＳ对３５ ｇ・Ｉ Ｐｄ（ＩＩ）的吸附率。 从表２可见：ＣＣＴＳ能够在较大的体积中富集痕量Ｐｄ（ＩＩ）。 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｖｏｌｕｍｅ ｏｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｆｉｆｃｉｅｎｃｙ 体积／ｍＬ １００ ２ＯＯ ３００ ４００ ５００ 吸附率／ １００ ９９．５ ９９．５ ９９．７５ ９４．６ ２．６共存元素的影响 按实验方法１．３．２测量在Ｎａ ，Ｋ ，Ｍ 等离子共存 下，从２００ ｍＬ溶液中分离富集０．７／ｚｇ Ｐｄ（Ⅱ）的回收率。结 果表明，当Ｎａ （２ ２１０ ｒａｇ），Ｋ （８３．２ ｍｇ），Ｍ （２６５．２ ａｒｇ）。Ｃａ。 （８０ ｎａｇ）。Ｂｒ一（１３．４６ ｒａｇ），Ｓｒｚ （１．６２ ｒａｇ），Ｓ【Ｘ一 （５３２ ａｒｇ），ＣＩ一（３ ９７４ ｒａｇ），Ｂ ～（８８８ ｇ），Ｆ一（２６０ ｇ）存 在时，对Ｐｄ（Ⅱ）的分离富集和检测不产生干扰。可见该法有 较强的抗干扰能力。 ２．７方法的检出限和精密度 配制８份２００ ｍＬ浓度为０．８７５ ｐ－ｇ・Ｌ＿１的Ｐｄ（Ⅱ）标准 溶液，按实验方法１．３．２分别富集测定，测得Ｐｄ（ＩＩ）的检出 限（３ａ， 一８）为０．１４３ ｇ・Ｌ一，相对标准偏差（ＲＳＤ）为 ５．４７ 。 ２．８水样分析及加标回收实验 将武汉市的南湖水、浙江海域海水用０．４５ ｍ的滤膜抽 滤，取２００ ｍＬ水样按实验方法１．３．２节分离富集和测量Ｐｄ （ＩＩ），同条件下做加标回收。结果见表３。 Ｔａｂｌｅ ３ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅｓ（ｎ＝３） ３交联壳聚糖对Ｐｄ（Ｉ１）吸附机理的研究 ＣＣＴＳ中的游离氨基（一ＮＨ。）在酸性介质中可质子化为 维普资讯 http://www.cqvip.com
５９４ 氨合质子（一ＮＨ ），其离解平衡式为 ｃｃＴｓ一－ＮＨ。＋Ｈｚ（ 逞ｇ每 鼍并禹 光谱学与光谱分析 第２７卷 ∞ ％ 舍ｊ 船 甜 ∞ ＣＣＴｓ一－ＮＨ ＋（）Ｈ 记 们用红外光谱测定了ＣＣＴＳ吸附Ｐｄ（１１）前后的结构，从它 们的红外吸收光谱图（图３和图４）可见：ＣＣＴＳ吸附Ｐｄ（１１） 前后的主要吸收特征峰（～ＮＨｚ，－－ＯＨ）没有变化。因此我 们推测ＣＣＴＳ对于Ｐｄ（１１）的吸附可能主要是物理吸附。 可见在酸性介质中，ＣＣＴＳ主要以ＣＣＴＳ－－ＮＨ￣的形态存 在，具有强烈的正电性，可以通过静电引力吸附ＰｄＣＩ￣一。我 ： ８０ § ５。 ４ ０００ ３ ０００ ２（）（）（） １ ０００ ４（）（）（） ３∞０ ２（）（）（） １ ０００ Ｗａｖｅ ｎｕｍｂｅｒ／ｅｍ １ Ｗａｖｅ ｎｕｍｂｅｒ／ｃｍ一１ Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ＦＨＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆＣＣＩＳ ｂｅｆｏｒｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｇ．４ ＴＦｈｅＦＨＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆＣＣ ａｄｓｏｒｂｅｄＰｄ（Ⅱ） 参 考 文 献 风，等）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉ￣ｂｏｒａｔｏｒｙ（分析试验室）， ［１］ＱＩＡＮ Ｃｈｕｎ—ｙａｎ，ＺＨＡＮＧ Ｎｉ—ｎａ，ＺＵＯ Ｆｅｎｇ，ｅｔ ａｌ（钱春燕，张妮娜，左２００３，２２（２）：２１． Ｅ２３ Ｌ１ＵＸｉａｎ－ｇｕｏ，ＦＡＮＧ Ｊｉｎ ｄｏｎｇ（刘先国，方金东）．ＰｒｅｃｉｏｕｓＭｅｔａｌｓ（贵金属），２００２，２３（１）：３３． ［３］ＷＡＮＧ Ｙｉｎｇ－ｈｕｉ（王瑛辉）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（光谱实验室），２００４，２１（２）：３４６． ［４］Ｑ１ Ｌｉａｎｇ，ＨＵ Ｊｉｎｇ（漆亮，胡静）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），１９９９，１８（４）：２６７． 光，钱沙华）．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｎ Ｉｎｔｅｒｎｅｔ（国际网上化学学报），２００５，７（１）． ［５］ＷＡＮＧ Ｈａｏ－ｙｕｎ，Ｑ１ＡＮ Ｓｈａ—ｈｕａ，ｅｔ ａｌ（王吴云，钱沙华，等）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（分析化学），２００５，３３（２）：１９８， ［６］ＷＡＮＧ Ｇｕａｎｇ．ＱＩＡＮ Ｓｈａ—ｈｕａ，ｅｔ ａｌ（汪２００６，２６（５）１ ９５０． ［７］ＳＵＮ Ｈａｎ－ｗｅｎ，ＷＥＮ Ｘｉａｏ－ｈｕａ，ＨＡＮＧ Ｓｈｕ ｘｕａｎ（孙汉文，温晓华，梁淑轩）．Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（光谱学与光谱分析）， ［８］ＪＩＡＮＧ Ｊｉａｎ ｓｈｅｎｇ，ＨＵＡＮＧ Ｇａｎ—ｑｕａｎ，ＱＩＡＮ Ｓｈａ—ｈｕａ，ｅｔ ａｌ（姜建生，黄淦泉，钱沙华，等）．Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（光谱学 与光谱分析），１９９９，Ｉ９（１）：７５． Ｐｒｅｃ０ｎｃｅｎｔｒａｔｉ０ｎ ｏｆ Ｔｒａｃｅ Ｐｄ（Ⅱ）ｏｎ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ Ｃｈｉｔｏｓａｎ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｍｉ— ｎａｔｉｏｎ ｂｙ Ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｆｕｒｎａｃｅ Ａｔｏｍｉｃ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ＱＩＡＮ Ｓｈａ—ｈｕａ．ＸＩＡＮＧ Ｌｕｏ－ｊｉｎｇ ．ＤＥＮＧ Ｈｏｎｇ—ｂｉｎｇ，ＸＩＡＯ Ｍｅｉ，Ｉ ＩＮ Ｈａｎ，Ｉ．Ｉ Ｘｕｅ－ｑｉｎ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｒｃｒａｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｗｕｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｕｈａｎ ４３００７９，Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ａ ｎｏｖｅｌ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｃｈｉｔｏｓａｎ（ＣＣＴＳ）ｎｏｔ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｉｎ ａｃｉｄｉｃ ｏｒ ａｌｋａｌｉｎｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｉｔｏｓａｎ（ＣＴＳ）ｗｉｔｈ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ（３一ｃｈｌｏｒｏ－１，２－ｅｐｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）．Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｄ（１１）ｂｙ ＣＣＴＳ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐＨ ｖａｌｕｅ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｗａｓ ａｂｏｖｅ ９８ ａｆｔｅｒ ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｆｏｒ ２０ ｍｉｎｕｔｅｓ ｗｈｅｎ ｐＨ ｖａｌｕｅｓ ｗｅｒｅ １—４．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ，ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ＣＣＴＳ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ＣＣＴＳ，ｓａｍｐｌｅ ｖｏｌｕｍｅ，ｃｏｅｘｉｓｔｅｎｔ ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ａｎｄ ｅｌｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｄ（１１）ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ＣＣＴＳ ｆｏｒ Ｐｄ（１１）ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ａ ｎｏｖｅｌ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ Ｐｄ（１１）ｗｉｔｈ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｃｈｉｔｏｓａｎ（ＣＣＴＳ）ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅ— ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｆｕｒｎａｃｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ（３ａ，ｎ一８）ｗａｓ ０．１４３ ｕｇ・Ｉ ，ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ＲＳＤ）ｗａｓ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ５．４７％，ａｎｄ ｔｈｉｓ ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｅ— ｔｅｃｔ Ｐｄ（１Ｉ）ｉｎ ｌａｋｅ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｓｅａ ｗａｔｅｒ ｗｉｔｈ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｏｆ ９２ 一９６ ．Ｉｔ ａｌｓｏ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｒｅｃｙｃｌｅ Ｐｄ（１１）． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｃｈｉｔｏｓａｎ；Ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ；Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；Ｐａｌｌａｄｉｕｍ；ＧＦＡＡＳ ＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ（Ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ｄｅｃ．６，２００５；ａｃｃｅｐｔｅｄ Ｍａｒ．３０，２００６）
