离婚调解书对债务约定的法律效力是调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力，双方当事人应当按照调解书上规定偿还债务。离婚调解书生效之后，离婚调解书与判决书具有同等的法律效力。
【法律依据】
《中华人民共和国民事诉讼法》第九十七条
调解达成协议，人民应当制作调解书。调解书应当写明诉讼请求、案件的事实和调解结果。调解书由审判人员、员署名，加盖人民印章，送达双方当事人。调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力。
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